浅析化学需氧量COD快速测定法的应用

    化学需氧量是表征水体中还原性物质的综合指标，也是研究水质时必不可少的一项测定参数。我国颁布的环境水质标准(2004年中)，规定了以酸性重铬酸钾法测得的值称化学需氧量(下面简称标准回流法)。然而，该方法测试过程需回流2小时，实验装置占用空间大，成本高，不适于批量样品的测定。近年来，有关快速法测定工业废水中COD的研究报道在实验原理、操作条件、方法的精确度等方面进行了许多探讨，使方法日趋完善。

      化学需氧量(COD)，是在一定的条件下，采用一定的强氧化剂处理水样时，所消耗的氧化剂的量，以氧的毫克每升表示。它是衡量水体中受有机物质污染程度的相对指标之一。化学需氧量越大，说明水体受有机物的污染越严重。化学需氧量是我国节能减排的重要控制指标之一，也是我国排污总量控制指标之一。因此，化学需氧量测定的准确性至关重要。

      目前，测定化学需氧量常用的方法有：重铬酸钾法、库仑滴定法、快速密闭消解滴定法或光度法及氯气校正法等。对于特殊含高氯废水采用氯气校正法。我们通常采用重铬酸钾法(也称标准回流法)和快速法。下面将这两种方法加以比较，根据工作任务需要选择适宜的方法进行分析。

      1、两种方法测定结果的比较

      大量统计检验表明，CODcr快速测定法与标准回流法比较，其分析结果无显著性差异，在准确度、精密度方面与标准回流法具有可比性(见表1)。目前，已在环境监测的实际工作中得到了进一步的推广使用。

      *相对误差是快速法的均值相对于标准回流法的值而得。

      2、两种方法的适用性比较

      通常我们根据两种方法的优缺点及样品特性来选择适宜的测定方法。两种方法比较见表2

      显而易见，快速法适合于排放废水的测试，试剂用量少、成本低，操作简便，可进行大批量的水样测定，有很强的实用性。尤其适用于判别五日生化需氧量的稀释倍数而测定的化学需氧量，快速法具有很重要的意义。它在时间上比标准回流法具有明显的优势，适合我国排污总量控制监测的要求，且符合现代水质分析快速、准确的发展趋势。

      3、快速测定法的误差分析

      许多实验室分析者常常会遇到这样的问题，有的样品分别用两种方法测定，测定结果有可比性，但有的样品测定结果没有可比性。为什么呢?快速法的一个显著特点就是“快”。CODcr快速测定法由于取样量及试剂量一般都远小于标准回流法，所以水样的均化程度、测试中被摄取部分的代表性将在很大程度上影响其测定误差的大小。

      因为我们知道，河水、生活污水、工业废水以及生化处理后的二沉池出水大多含有活性或惰性有机颗粒物，某些水样还含有较多大颗粒悬浮物，而这些有机颗粒通常具有较高的COD值，是水样的重要污染物。因此，测定CODcr以评价水体污染程度时不应过滤去除这类较大颗粒状悬浮物。

      另一方面，如果水样仅靠手摇混匀方式而未采取理想的均化预处理措施，直接用5mL移液管吸取水样，往往会因为移液管吸嘴尖、窄的原因，而不能均匀地吸入颗粒物或更严重的是出现悬浮物堵塞移液管吸嘴的情况，这样都将严重影响CODcr测定的准确度和精密度。并且测试中取样量愈少，造成的随机误差就愈大。所以，没有十分理想的水样均化预处理，CODcr快速测定法对上述水样是没有实际意义的。表3数据是一组对比实验的结果。

      *相对误差是快速法的均值相对于标准回流法的值而得。

      从表3可以看出，样品均化程度较差的水样快速测定法的结果可靠性较差，相对误差最高可达81%,而且COD值越低，偏差越大;样品均化程度较好的水样快速测定法的结果可靠性较好，相对误差较小，符合精密度控制要求。

      同时，经查阅相关文献，也可以得出相似结论。如表4

      表4数据是一组对比实验的结果，可以看出：样品经水浴超声器均化作用前后，COD快速测定法的分析值相差悬殊;水样经均化、混匀处理后，快速测定法的分析值与标准回流法分析值一致。表明水样只有经充分均匀混合后其COD快速测定法的分析值才能真实反映该样品的COD值。

      综上所述，若能对水样采取均匀化预处理措施，CODcr快速测定法与标准回流法比较，其分析结果无显著性差异，在准确度、精密度方面与标准回流法具有可比性。快速测定法的应用就会更加广泛，其简便、快捷、准确、节省水、电、试剂等优势就更加突现，适合我国排污总量控制监测的要求，且符合现代水质分析快速、准确的发展趋势，同时也是监测技术领域的一项新突破。

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