陕西焦化二厂炼焦系统拥有2×60孔5.5米焦炉,年产焦炭130万吨,煤气发生量约65000m3/h,化产系统有1套处理能力61500m3/h的PDS碱法脱硫装置设备,投产以来,生产一直不稳定,熔硫采用连续式熔硫,硫磺日产量为3000kg左右,脱硫塔前煤气含硫化氢波动较大,3-9g/m3,脱硫塔后煤气含硫化氢在100m3/h,左右,不能够为甲醇厂提供稳定合格的原料气。
经过近几年的运行与摸索,先后同熔硫釜技术服务方及PDS催化剂厂家脱硫技术服务人员等有关人员的交流与分析,结合自身在脱硫生产管理方面的经验,通过对目前运行的PDS碱法脱硫工艺过程中存在的问题分析,对影响脱硫效果的原因提出优化方案,进一步提高脱硫效果,确保煤气净化工序及加工工序正常运行。目前针对脱硫系统存在的问题分析如下:
一、系统优化前运行现状及存在问题
1、PDS碱法脱硫运行方式为单脱硫塔、单再生塔运行,装置满负荷运行时,煤气处理量达到65000-73000m3/h,塔前煤气含硫化氢波动较大,由设计时的3-6g/m3一度变化为5-9g/m3,塔后硫化氢波动达到100-200g/m3之间,严重影响生产。
2、脱硫塔运行3年以后塔阻力上升较快,曾长期一度达到1000-1500Pa煤气系统安全运行受到威胁。
3、脱硫再生塔采用高塔再生,动力消耗大,压缩空气采用空压机4台供给,空气含水量大,管道冬季积水严重,气压流量波动大,影响再生,再生塔经常出现液体翻腾现象,影响硫的浮选。
4、再生塔液流泡沫长期偏稀,带水严重,严重制约熔硫工序的生产。
5、在长期运行过程中,熔硫釜能力不足,不足以每天消耗系统产生的硫泡沫。
6、放流管及阀门经常堵塞,硫磺产量明显偏低,日产量低于3吨,同时部分生硫磺随熔硫釜清液以悬浮硫的形式被带走,沉积于缓冲槽中。
7、设备运行过程中,溶液流量表、空气流量计经常出现失真现象,影响系统稳定调节。
8、泡沫槽运行过程中,框式搅拌器配备电机减速机为7.5Kw,经常出现故障,无法正常运行。
9、配碱加药系统设置在地面上不合理,个人劳动强度加大,催化剂活化槽无搅拌。
10、系统复盐生成快,长期稳定在250g/t左右。
二、原因分析及优化措施:
1、影响脱硫效率的因素分析
从两年的运行看,装置运行不稳定,经过对各环节的检查和分析,发现影响脱硫效果的主要原因有以下几点:
(1)配煤质量的影响
随着配煤煤种的不断变化及脱硫液的配入,配合煤中硫份的不断升高,致焦炉煤气中硫化氢含量波动较大,有时超出设备原设计的处理能力。
措施:建议配煤系统稳定入炉煤中含s,合理配入脱硫废液。(2)我厂采用的脱硫塔Ф6400mm,再生塔Ф4600单塔脱硫,工艺如图(1)所示。再生工艺已不能够满足生产的需要,当塔前硫化氢超过5-6g/m3、煤气量超过65000m3/h,超出了设计能力,塔后硫化氢就会不稳定。
措施:采取双脱硫塔串联,双再生塔再生工艺,优化运行后工艺流程图如图(2)所示。
(3)溶液成分的影响,塔前硫化氢偏高后,致使溶液中吸收的硫化氢转化为Hs-离子的浓度增高,溶液发黑,影响PDS的监测浓度使结果偏高,PDS、对苯二酚消耗增加而未及时投加,通过化验分析的溶液成份控制,误认为PDS在工艺控制指标以内,使溶液成份失调,再生系统出现问题。
措施:PDS消耗应根据塔前硫化氢含量计算出吸收硫化氢的量,以1T硫化氢消耗PDS为1.5-2.0kg计算,推导出应加入的PDS的量,稳定溶液中PDS的浓度。
(4)温度的影响:脱硫塔前煤气温度冬季变化较大,夏季高过30℃,冬季低于25℃,对脱硫液温度影响较大,冬季低于35℃,夏季高于40℃,严重影响硫化氢的吸收及脱硫液成份中复盐的稳定,脱硫为放热反应,再生为吸热反应,当温度过低吸收,再生反应变慢,温度过高再生时复盐产生过快,脱硫效率下降。
措施:在不影响粗苯系统正常运行的情况下,夏季针对煤气温度偏高,降低粗苯Ⅱ段贫油温度及终冷塔后煤气温度,使洗苯塔后煤气温度不大于29℃,冬季通过塔前煤气水封下油管预热煤气高于25℃。‚建议对洗苯后到脱硫前煤气管道保温,稳定塔前煤气温度。
2、塔阻力上升问题:
脱硫、再生、熔硫及残液回用是一个系统工程,四者相互联系,相互影响,日常生产中任何一个环节出现问题,都会导致生产状况恶化,其结果使脱硫效率下降,溶液中悬浮硫增高。
(1)当煤气量大于70000m3/h时,煤气通过脱硫塔时的空塔流速达到1.0m/s,达到一般设计参数0.6-0.8m/s的上限,煤气带液,经脱硫塔捕雾层颗粒物(单质硫)堵塞。
(2)系统溶液成份发生变化,复盐长期偏高,使Na2Co3及NaHCo3的溶解度下降而出现的盐堵。
(3)系统中Hs-氧化再生后生成单质硫,浮选不好,溶液中悬浮硫偏高而出现的硫堵。
措施:正常运行时单台脱硫塔阻力控制在<500Pa,当阻力>500Pa时,用脱硫液即时清扫冲洗捕雾层。‚当塔阻清扫冲洗后降不下来时,应计划性的每年利用大检修时间对填料层及捕雾层填料进行检查,必要时进行更换。ƒ控制再生系统达到一定的鼓风强度130m3/
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